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在近几年的高考中，离子浓度大小比较是一个热点，由于混合液中的离子浓度大小比较常涉及物质之间的化学反应、物质在水中的电离和水解平衡，因此比较混合液中离子浓度的大小对学生是一个难点。笔者对常见的两种混合液中离子浓度大小的比较进行了归类解析，供参考。
C. （HCOO-）= （Na+） D.无法确定 （HCOO-）与 （Na+）的关系
解析：常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，发生反应：
HCOOH+NaOH===HCOONa+H2O
由于所得溶液PH=7，则甲酸和氢氧化钠不是恰好完全反应。因为如果甲酸和氢氧化钠恰好完全反应，只生成HCOONa和H2O，溶液应显碱性。甲酸和氢氧化钠溶液混合所得溶液PH=7，说明甲酸过量，则此时的溶液为HCOOH和HCOONa的混合液。在HCOOH和HCOONa的混合液中
电离：HCOONa===HCOO-+Na+电离：H2O H++OH-
水解：HCOO-+ H2O HCOOH+ OH-
溶液中存在的离子有：Na+ 、HCOO- 、H+ 、OH-，
根据电荷守衡： （Na+）+ （H+）= （HCOO-）+ （OH-）
因溶液的PH=7，故 （H+）=（OH-），所以 （Na+）=（HCOO-）。 选项正确。
例2 、在25时，将PH=3的醋酸溶液和PH=11的NaOH等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是（）
A. （Na+）= （CH3COOH）+（CH3COO-）B. （H+）=（CH3COO-）+ （OH-）
C. （Na+）> （CH3COO-）> （OH-）> （H+）D. （CH3COO-）>（Na+）> （H+） > （OH-）
解析：将PH=3醋酸溶液和PH=11的NaOH等体积混合后，发生反应：
CH3COOH+NaOH===CH3COONa+H2O
PH=3的醋酸溶液， （H+）=10-3mol/L，因为醋酸为弱电解质，（CH3COOH）>>10-3mol/L，PH=11的NaOH溶液， （OH-）=10-3mol/L，所以(NaOH)=10-3mol/L），等体积混合后，醋酸过量。则此时的溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合液。在CH3COOH和CH3COONa的混合液中
电离：CH3COONa===CH3COO-+Na+电离：CH3COOH CH3COO-+H+
电离：H2O H++OH-水解：CH3COO-+H2OCH3COOH+ OH-
溶液中存在的离子有：Na+ 、HCOO- 、H+ 、OH-，
由于的醋酸电离程度大于醋酸根的水解程度， （CH3COO-）>（Na+）， （H+）> （OH-），所以C选项错误、D选项正确。由电荷守衡 （Na+）+ （H+） = （CH3COO-）+ （OH-），B选项错误
二．盐与酸（碱）反应型
例3、在25时，将0.1 mol/L NaOH和0.1 mol/L NH4Cl溶液等体积混合，溶液中离子浓度大小关系正确的是（）
A. （Na+）> （Cl-）> （OH-）> （H+）B. （Na+）> （Cl-）>（H+）> （OH-）
C. （Na+）= （Cl-）> （OH-）> （H+）D. （Na+）= （Cl-）>（H+）> （OH-）
解析：0.1 mol/L NaOH和0.1 mol/L NH4Cl溶液等体积混合后，发生反应：
NaOH+NH4Cl=== NH
根据电荷守衡： （Na+）+ （H+）+(NH4+)=（Cl-） + （OH-）
所以 （Na+）= （Cl-）， （OH-）> （H+）。C选项正确。
例4、将0.1 mol/L的CH3COONa溶液20ml与0.1 mol/L盐酸10ml混合后，溶液显酸性，则溶液中有关的粒子的浓度关系正确的是（）
A. （CH3COO-）> （Cl-） （H+）>（CH3COOH）
B. （CH3COO-）> （Cl-）> （CH3COOH）> （H+）
C. （CH3COO-）= （Cl-） （H+）> （CH3COOH）
D. （Na+）+ （H+）= （CH3COO-）+ （OH-）+ （Cl ）
解析：将0.1 mol/L的CH3COONa溶液20ml与0.1 mol/L盐酸10ml混合后，发生反应：
CH3COONa + HCl===CH3COOH+ NaCl
CH3COONa过量，此时溶液为等浓度的CH3COONa 、CH3COOH和 NaCl溶液的混合液。在此混合液中
电离：CH3COONa===CH3COO-+Na+电离：NaCl===Na++Cl-
电离：CH3COOHCH3COO-+H+电离：H2O H++OH-
水解：CH3COO-+H2OCH3COOH+ OH-
由于混合液显酸性，CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度。
所以 （CH
虽然CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，但是CH3COOH是弱电解质，电离的程度仍然很小，所以 （CH3COOH）>（H+），B选项正确，AC选项错误。
此时混合掖中的离子有：CH3COO-、Na+、H+、OH-、Cl-
根据电荷守衡： （Na+）+ （H+）= （CH3COO-）+ （OH-）+ （Cl-），D选项正确。
从上述解析过程我们知道，解析混合液中离子浓度大小比较，首先应考虑混合液之间的化学反应，并准确判断谁过量，从而确定混合液的成分。然后考虑混合液中强电解质的电离，弱电解质的电离平衡，部分盐的水解平衡，根据混合液的酸碱性判断电离程度和水解程度的大小，从而对各种离子浓度的大小进行比较。或者根据电离程度和水解程度的大小，判断溶液的酸碱性，从而对各种离子浓度的大小进行比较。当然混合液离子浓度大小的比较较为复杂，在做题的过程中应具体问题具体分析。
一、酸碱中和型
例1、常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液PH=7。则此溶液中（ ）
A. （HCOO-）＞ （Na+）B. （HCOO-）＜ （Na+）C. （HCOO-）= （Na+） D.无法确定 （HCOO-）与 （Na+）的关系
解析：常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，发生反应：
HCOOH+NaOH===HCOONa+H2O
由于所得溶液PH=7，则甲酸和氢氧化钠不是恰好完全反应。因为如果甲酸和氢氧化钠恰好完全反应，只生成HCOONa和H2O，溶液应显碱性。甲酸和氢氧化钠溶液混合所得溶液PH=7，说明甲酸过量，则此时的溶液为HCOOH和HCOONa的混合液。在HCOOH和HCOONa的混合液中
电离：HCOONa===HCOO-+Na+电离：H2O H++OH-
水解：HCOO-+ H2O HCOOH+ OH-
溶液中存在的离子有：Na+ 、HCOO- 、H+ 、OH-，
根据电荷守衡： （Na+）+ （H+）= （HCOO-）+ （OH-）
因溶液的PH=7，故 （H+）=（OH-），所以 （Na+）=（HCOO-）。 选项正确。
例2 、在25时，将PH=3的醋酸溶液和PH=11的NaOH等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是（）
A. （Na+）= （CH3COOH）+（CH3COO-）B. （H+）=（CH3COO-）+ （OH-）
C. （Na+）> （CH3COO-）> （OH-）> （H+）D. （CH3COO-）>（Na+）> （H+） > （OH-）
解析：将PH=3醋酸溶液和PH=11的NaOH等体积混合后，发生反应：
CH3COOH+NaOH===CH3COONa+H2O
PH=3的醋酸溶液， （H+）=10-3mol/L，因为醋酸为弱电解质，（CH3COOH）>>10-3mol/L，PH=11的NaOH溶液， （OH-）=10-3mol/L，所以(NaOH)=10-3mol/L），等体积混合后，醋酸过量。则此时的溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合液。在CH3COOH和CH3COONa的混合液中
电离：CH3COONa===CH3COO-+Na+电离：CH3COOH CH3COO-+H+
电离：H2O H++OH-水解：CH3COO-+H2OCH3COOH+ OH-
溶液中存在的离子有：Na+ 、HCOO- 、H+ 、OH-，
由于的醋酸电离程度大于醋酸根的水解程度， （CH3COO-）>（Na+）， （H+）> （OH-），所以C选项错误、D选项正确。由电荷守衡 （Na+）+ （H+） = （CH3COO-）+ （OH-），B选项错误
二．盐与酸（碱）反应型
例3、在25时，将0.1 mol/L NaOH和0.1 mol/L NH4Cl溶液等体积混合，溶液中离子浓度大小关系正确的是（）
A. （Na+）> （Cl-）> （OH-）> （H+）B. （Na+）> （Cl-）>（H+）> （OH-）
C. （Na+）= （Cl-）> （OH-）> （H+）D. （Na+）= （Cl-）>（H+）> （OH-）
解析：0.1 mol/L NaOH和0.1 mol/L NH4Cl溶液等体积混合后，发生反应：
NaOH+NH4Cl=== NH
3.H2O+NaCl
由于刚好完全反应，此时溶液为NH3.H2O和NaCl的混合液。在此溶液中
电离：NaCl=== Na++ Cl-NH3.H2ONH4++ OH- H2O H++OH-
溶液中存在的离子有：Na+ 、Cl- 、NH4+、OH- 、H+，根据电荷守衡： （Na+）+ （H+）+(NH4+)=（Cl-） + （OH-）
所以 （Na+）= （Cl-）， （OH-）> （H+）。C选项正确。
例4、将0.1 mol/L的CH3COONa溶液20ml与0.1 mol/L盐酸10ml混合后，溶液显酸性，则溶液中有关的粒子的浓度关系正确的是（）
A. （CH3COO-）> （Cl-） （H+）>（CH3COOH）
B. （CH3COO-）> （Cl-）> （CH3COOH）> （H+）
C. （CH3COO-）= （Cl-） （H+）> （CH3COOH）
D. （Na+）+ （H+）= （CH3COO-）+ （OH-）+ （Cl ）
解析：将0.1 mol/L的CH3COONa溶液20ml与0.1 mol/L盐酸10ml混合后，发生反应：
CH3COONa + HCl===CH3COOH+ NaCl
CH3COONa过量，此时溶液为等浓度的CH3COONa 、CH3COOH和 NaCl溶液的混合液。在此混合液中
电离：CH3COONa===CH3COO-+Na+电离：NaCl===Na++Cl-
电离：CH3COOHCH3COO-+H+电离：H2O H++OH-
水解：CH3COO-+H2OCH3COOH+ OH-
由于混合液显酸性，CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度。
所以 （CH
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3COO-）> （Cl-）> （CH3COOH）虽然CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，但是CH3COOH是弱电解质，电离的程度仍然很小，所以 （CH3COOH）>（H+），B选项正确，AC选项错误。
此时混合掖中的离子有：CH3COO-、Na+、H+、OH-、Cl-
根据电荷守衡： （Na+）+ （H+）= （CH3COO-）+ （OH-）+ （Cl-），D选项正确。
从上述解析过程我们知道，解析混合液中离子浓度大小比较，首先应考虑混合液之间的化学反应，并准确判断谁过量，从而确定混合液的成分。然后考虑混合液中强电解质的电离，弱电解质的电离平衡，部分盐的水解平衡，根据混合液的酸碱性判断电离程度和水解程度的大小，从而对各种离子浓度的大小进行比较。或者根据电离程度和水解程度的大小，判断溶液的酸碱性，从而对各种离子浓度的大小进行比较。当然混合液离子浓度大小的比较较为复杂，在做题的过程中应具体问题具体分析。