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摘要：我公司山梨酸生产中产生的废水主要是含HCl的酸性废水，目前最有效、经济的处理方法是让酸性废水通过填装有石灰石的多级反应池，其中HCl与石灰石发生化学反应，除去其中的HCl，然后再进入生化处理阶段。但在实际操作中，我们发现这种方法会使废水中的Ca2+含量急剧增高，抑制厌氧发生器产甲烷菌的活性，经过试验，我们采用了在涡流反应器内加入Na2CO3的方法，能除去大部分的Ca2+，使废水中的Ca2+含量控制在生化处理可承受的范围之内。在实际生产应用中取得了良好的效果。
关键词：山梨酸 酸性 废水 Ca2+ 去除
主要成分：盐酸、焦油、少量山梨酸、少量烃类、乙醇等
主要含量指标：
（1）碱中和法：
直接在废水中加入NaOH，将PH值调到4左右，这种方法的优点是设备简单、操作快捷。缺点为：
一是中和反应时无气体产生，不能使焦油上浮；
二是会产生大量的NaCl，使废水中的NaCl含量超标，影响后续的生化处理效果，且Na+无法去除；
三是处理成本较高。目前少有厂家使用这种方法。
（2）石灰石反应法
让酸性废水通过填装有石灰石的多级反应池，其中HCl与石灰石发生化学反应，反应式如下：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2 ↑+H2O，这种方法的优点为：
一是处理废水的成本较低；
二是避免用NaOH会产生大量的NaCl；
三是反应产生的CO2气体形成起微小气泡，在上浮的过程中带动焦油一起上浮，浮在表面的焦油用刮油机刮除，去除焦油的效果非常好。
这种方法的缺点为：
一是劳动量相对较大；
二是石灰石和HCl反应生成的CaCl2，会造成废水中Ca2+含量偏高，影响后续生化处理的效果，但Ca2+有方法去除。
经过分析，石灰石法会生成大量的Ca2+溶解在废水中，另外发现厌氧处理后的微电解池极板一个月的时间结垢达1.5毫米，取样综合分析，其主要成分为Ca2+，这说明经过石灰石预处理过的废水中Ca2+含量肯定较高。我们对物化气浮池出水、涡流反应器出水、调节池取样定时测定了废水中Ca2+、Na+的含量，测定结果见表-1：
表-1 各反应池出水 Ca2+、Na+的含量
通过上表可以看出，物化气浮池出水的Ca2+含量达到11953mg/l，虽然经过涡流反应器，有部分CaCl2随着絮凝剂沉淀下来，但涡流反应器出水的Ca2+含量仍然达到9343 mg/l，进入调节池，用低浓废水调节后，废水中的Ca2+含量为5044 mg/l，Na+的含量为900mg/l。
我们检索了废水生化处理方面的文献资料，发现废水中的Ca2+、Na+对厌氧菌的活性有较大的影响，但其抑制作用有一个范围，只要将Ca2+、Na+的含量控制在一定的范围内，就能基本消除这种影响，各类盐含量对产甲烷菌的抑制见表-2
表-2盐对厌氧污泥产甲烷活性的50%抑制浓度（IC）（PH值
另外，废水中含有过多的Ca2+，会在管道设备上结垢，影响管道、设备的使用寿命，特别是微电解池的极板上，沉积有钙盐的结晶，会影响微电解的效果，并且大大缩短电解极板的使用寿命，据统计，微电解极板在使用两个月后，有1/3的极板报废，而正常的使用周期是十二个月。
表-3 物化气浮池出口500 ml废水样中加入Na2CO3前后Ca2+含量对照表
从试验室测试结果可以看出，物化气浮池的出水加入适量的Na2CO3后，能有效的使废水中的Ca2+生成CaCO3沉淀而除去。
在实际操作中，我们选择在涡流反应器内，将Na2CO3和NaOH、絮凝剂等一起加入，其理由如下：一是Na2CO3是强碱弱酸盐，除去Ca2+的同时，能调节废水的PH值；二是不会给废水带入新的离子且便宜；三是在涡流反应器内和NaOH、絮凝剂等一起加入，能充分反应并使CaCO3沉降下来，无需新增设备。
实际生产中，我们根据试验室数据和废水的实际处理量，对Na2CO3的加入量进行了摸索试验，既要保证废水中的Ca2+能充分的去除，又要使涡流反应器的出水PH值达到7-8，经过10天左右的试验性生产，原来每吨高浓废水在涡流反应器内加入NaOH 8-10kg左右，现在改为NaOH和Na2CO3的比例为3：1，这样涡流反应器出水的Ca2+含量大幅度下降，出水的PH值也控制在7-8，调节池内废水的Ca2+含量降到了厌氧发生器能承受的范围之内，而Na+的含量，也没有超标，具体测试数据见表-4
表-5：加入Na2CO3后厌氧发生器进出水COD（mg/l）统计表
经过20天试运行，在涡流反应器内加入一定量Na2CO3后，厌氧发生器出水COD逐步在下降见表-5，30天后，微电解池极板上，盐垢沉积的速度明显下降，厌氧发生器进出水COD经过监测，降到了1600 mg/1左右，基本达到了厌氧发生器的设计处理效果。
参考文献
徐亚同、黄民生 《废水生物处理的运行管理与异常对策》北京：化学工业出版社 环境科学与工程出版中心 2003年1月第一版
个人简介：姓名：曹继兵 男 江苏省泰兴市人，1969.11。1992年6月毕业于江苏化工学院 现任江苏荣昌集团安环部部。职称：化工工程师、注册安全工程师.
关键词：山梨酸 酸性 废水 Ca2+ 去除
一、山梨酸高浓废水的特点和通行的处理方法
1、山梨酸高浓度废水的特点
山梨酸生产过程中，水解后得到的粗品要经过水洗和醇洗，洗去附着在山梨酸表面的焦油等，洗涤所产生的废水为含HCl的酸性高浓度废水，废水的性状为：主要成分：盐酸、焦油、少量山梨酸、少量烃类、乙醇等
主要含量指标：
2、山梨酸高浓废水处理的流程
山梨酸生产中产生的高浓度废水为含HCl的酸性废水，含HCl一般在6-7%左右。这种废水处理的第一步就是要中和其中的HCl，使其PH值达到3-4，然后才能进入下一步处理工序。目前除HCl的主要方法有：（1）碱中和法：
直接在废水中加入NaOH，将PH值调到4左右，这种方法的优点是设备简单、操作快捷。缺点为：
一是中和反应时无气体产生，不能使焦油上浮；
二是会产生大量的NaCl，使废水中的NaCl含量超标，影响后续的生化处理效果，且Na+无法去除；
三是处理成本较高。目前少有厂家使用这种方法。
（2）石灰石反应法
让酸性废水通过填装有石灰石的多级反应池，其中HCl与石灰石发生化学反应，反应式如下：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2 ↑+H2O，这种方法的优点为：
一是处理废水的成本较低；
二是避免用NaOH会产生大量的NaCl；
三是反应产生的CO2气体形成起微小气泡，在上浮的过程中带动焦油一起上浮，浮在表面的焦油用刮油机刮除，去除焦油的效果非常好。
这种方法的缺点为：
一是劳动量相对较大；
二是石灰石和HCl反应生成的CaCl2，会造成废水中Ca2+含量偏高，影响后续生化处理的效果，但Ca2+有方法去除。
二、利用石灰石法处理废水所产生的问题
我公司山梨酸高浓废水的物化处理阶段采用的是石灰石法，石灰石和盐酸发生中和反应，PH下降为3-4，产生的CO2气泡使其中的焦油上浮，废水经催化氧化器处理后，进入涡流反应器，经絮凝沉淀，废水再由沉淀池进入调节池，调节池调整COD为5000左右，进入厌氧发生器。经过一段时间的运行，厌氧处理的效果不是太理想，经过一段时间对厌氧菌的驯化，并严格控制进水的温度和COD，进出水COD仅下降300左右，厌氧发生器没有达到预期的处理效果。经过分析，石灰石法会生成大量的Ca2+溶解在废水中，另外发现厌氧处理后的微电解池极板一个月的时间结垢达1.5毫米，取样综合分析，其主要成分为Ca2+，这说明经过石灰石预处理过的废水中Ca2+含量肯定较高。我们对物化气浮池出水、涡流反应器出水、调节池取样定时测定了废水中Ca2+、Na+的含量，测定结果见表-1：
表-1 各反应池出水 Ca2+、Na+的含量
通过上表可以看出，物化气浮池出水的Ca2+含量达到11953mg/l，虽然经过涡流反应器，有部分CaCl2随着絮凝剂沉淀下来，但涡流反应器出水的Ca2+含量仍然达到9343 mg/l，进入调节池，用低浓废水调节后，废水中的Ca2+含量为5044 mg/l，Na+的含量为900mg/l。
我们检索了废水生化处理方面的文献资料，发现废水中的Ca2+、Na+对厌氧菌的活性有较大的影响，但其抑制作用有一个范围，只要将Ca2+、Na+的含量控制在一定的范围内，就能基本消除这种影响，各类盐含量对产甲烷菌的抑制见表-2
表-2盐对厌氧污泥产甲烷活性的50%抑制浓度（IC）（PH值
7.0，T=35℃）
从表-2可以看出，目前我公司进厌氧发生器的废水中Ca2+的含量已经超过了抑制产甲烷菌一半活性的含量，严重影响了产甲烷菌的活性，从而影响了厌氧发生器的处理效果。另外，废水中含有过多的Ca2+，会在管道设备上结垢，影响管道、设备的使用寿命，特别是微电解池的极板上，沉积有钙盐的结晶，会影响微电解的效果，并且大大缩短电解极板的使用寿命，据统计，微电解极板在使用两个月后，有1/3的极板报废，而正常的使用周期是十二个月。
三、Ca2+的去除方法探索和效果
找到了厌氧发生器处理效果不理想的原因，就要在进厌氧发生器之前，将废水中的Ca2+含量降下来，经过分析比较，利用可溶性碳酸盐，可以与Ca2+反应，生成不溶性的CaCO3，沉降下来，达到除去Ca2+的目的。在试验室，取物化气浮池出水、涡流反应器出水、调节池的废水样加入Na2CO3进行小试，在加入了定量的Na2CO3后，从外观上可以看出，有大量的乳白色沉淀产生，水样变得澄清，对加入Na2CO3的废水样，进行Ca2源于：论文大纲怎么写www.udooo.com
+含量的对比测试，测试结果见表-3表-3 物化气浮池出口500 ml废水样中加入Na2CO3前后Ca2+含量对照表
从试验室测试结果可以看出，物化气浮池的出水加入适量的Na2CO3后，能有效的使废水中的Ca2+生成CaCO3沉淀而除去。
在实际操作中，我们选择在涡流反应器内，将Na2CO3和NaOH、絮凝剂等一起加入，其理由如下：一是Na2CO3是强碱弱酸盐，除去Ca2+的同时，能调节废水的PH值；二是不会给废水带入新的离子且便宜；三是在涡流反应器内和NaOH、絮凝剂等一起加入，能充分反应并使CaCO3沉降下来，无需新增设备。
实际生产中，我们根据试验室数据和废水的实际处理量，对Na2CO3的加入量进行了摸索试验，既要保证废水中的Ca2+能充分的去除，又要使涡流反应器的出水PH值达到7-8，经过10天左右的试验性生产，原来每吨高浓废水在涡流反应器内加入NaOH 8-10kg左右，现在改为NaOH和Na2CO3的比例为3：1，这样涡流反应器出水的Ca2+含量大幅度下降，出水的PH值也控制在7-8，调节池内废水的Ca2+含量降到了厌氧发生器能承受的范围之内，而Na+的含量，也没有超标，具体测试数据见表-4
表-5：加入Na2CO3后厌氧发生器进出水COD（mg/l）统计表
经过20天试运行，在涡流反应器内加入一定量Na2CO3后，厌氧发生器出水COD逐步在下降见表-5，30天后，微电解池极板上，盐垢沉积的速度明显下降，厌氧发生器进出水COD经过监测，降到了1600 mg/1左右，基本达到了厌氧发生器的设计处理效果。
参考文献
徐亚同、黄民生 《废水生物处理的运行管理与异常对策》北京：化学工业出版社 环境科学与工程出版中心 2003年1月第一版
个人简介：姓名：曹继兵 男 江苏省泰兴市人，1969.11。1992年6月毕业于江苏化工学院 现任江苏荣昌集团安环部部。职称：化工工程师、注册安全工程师.