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简论溶胶磺化聚芳醚砜/二氧化硅杂化质子交换膜制备与性能中专生

收藏本文 2024-03-27 点赞:7339 浏览:18935 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:近年来,磺化聚芳醚砜成为有望代替Nafion膜的新型质子交换膜材料。该类聚合物膜在低磺化度时阻醇性能和力学性能较好,但质子传导率低,不能满足燃料电池的利用要求;而磺化度提升虽然对质子传导率有利,但膜会过度溶胀,牺牲了膜的机械性能,甲醇渗透率迅速下降。本论文针对这些不足,将有机-无机杂化和酸碱离子对作用、共价交联作用结合,对磺化聚芳醚砜聚合物膜进行改性,以期提升膜材料的综合性能。首先,选择合适磺化度的聚合物基体,使其既保证材料具有足够的质子传导能力,又不牺牲其机械性能;通过溶胶-凝胶法在聚合物基体中引入具有亲水作用的无机纳米粒子SiO2,并通过偶联剂KH550使聚合物和无机组分之间形成酸碱离子对作用,一方面通过提升杂化膜的吸水率提升其质子传导率,而且溶胶-凝胶法生成的SiO2表面的-Si-OH在酸性介质中也具有一定的传导能力,另一方面无机网络结构的引入和酸碱离子对作用有利于提升膜的尺寸稳定性,降低甲醇渗透率;其次,为了提升无机粒子在聚合物基体中的分散性,增强两相界面之间的结合力,在杂化膜中引入共价键作用,制备共价交联型杂化质子交换膜,在保证膜具有足够高的吸水率的同时保持良好的尺寸稳定性,并提升其机械性能和热稳定性;最后,为了提升高无机组分含量时杂化膜的质子传导率,又将磺酸基修饰的SiO2和共价键作用同时引入基体中,制备出含有磺酸基修饰的SiO2的共价交联型杂化质子交换膜,并对其相关性能进行测试浅析。关键词:质子交换膜论文磺化聚芳醚砜论文酸碱离子对论文共价交联论文溶胶-凝胶论文

    提要4-5

    中文摘要5-8

    Abstract8-18

    第一章 绪论18-64

    1.1 引言18

    1.2 燃料电池18-24

    1.2.1 燃料电池介绍19-20

    1.2.2 燃料电池的优点20-22

    1.2.3 燃料电池有着的缺点22-23

    1.2.4 燃料电池分类23-24

    1.3 质子交换膜燃料电池24-27

    1.3.1 质子交换膜燃料电池介绍24

    1.3.2 质子交换膜燃料电池的工作原理及关键部件24-25

    1.3.3 质子交换膜燃料电池的特性25-26

    1.3.4 影响质子交换膜燃料电池的因素26-27

    1.4 质子交换膜27-35

    1.4.1 燃料电池对质子交换膜的要求27

    1.4.2 质子交换膜的进展及探讨近况27-35

    1.5 磺化聚芳醚砜35-37

    1.5.1 聚芳醚砜35-36

    1.5.2 磺化聚芳醚砜类聚合物质子交换膜36-37

    1.6 磺化聚芳醚类质子交换膜的改性37-49

    1.6.1 有机-有机复合改性38-40

    1.6.2 有机-无机复合改性40-49

    1.7 本论文设计思想49-51

    1.8 参考文献51-64

    第二章 实验部分64-72

    2.1 实验药品、试剂64-66

    2.2 测试仪器、型号及测试条件66-71

    2.2.1 红外光谱测试(FT-IR)66

    2.2.2 粘度测试66

    2.2.3 核磁共振测试(1H NMR 500 MHz)66

    2.2.4 膜的微观形貌测试66-67

    2.2.5 差示扫描量热测试(DSC)67

    2.2.6 热失重测试(TGA)67

    2.2.7 离子交换容量(IEC)67-68

    2.2.8 机械性能测试68

    2.2.9 膜的氧化稳定性测试68

    2.2.10 膜的吸水率和溶胀率68-69

    2.2.11 膜的质子传导率测试69-70

    2.2.12 膜的甲醇渗透率测试70-71

    2.3 参考文献71-72

    第三章 酸碱离子对型 SPAES/K-SiO_2杂化质子交换膜72-102

    3.1 引言72-73

    3.2 磺化单体的合成及结构表征73-75

    3.2.1 磺化单体的合成73

    3.2.2 磺化单体的结构表征73-75

    3.3 磺化聚芳醚砜(SPAES)的合成及结构表征75-77

    3.3.1 SPAES 的合成75-76

    3.3.2 SPAES 的结构表征76-77

    3.4 聚合物膜的性能探讨77-82

    3.4.1 膜的制备77

    3.4.2 磺化度对 SPAES 膜性能的影响77-82

    3.4.3 SPAES 膜的磺化度的选择82

    3.5 SPAES/SiO_2和 SPAES/K-SiO_2杂化膜的制备82-84

    3.6 杂化膜的表征及性能探讨84-97

    3.6.1 FT-IR 测试84-85

    3.6.2 杂化膜的微观形貌浅析85-87

    3.6.3 杂化膜的热性能87

    3.6.4 杂化膜的机械性能87-88

    3.6.5 杂化膜的吸水率和溶胀率88-92

    3.6.6 杂化膜的质子传导率92-94

    3.6.7 杂化膜的甲醇渗透率和选择性94-97

    本章小结97-98

    3.7 参考文献98-102

    第四章 共价交联型 Am-SPAES/I-SiO_2杂化质子交换膜102-122

    4.1 引言102-103

    4.2 4-氨基-对苯二酚(4-AmPHQ)的合成及结构表征103-105

    4.2.1 4-AmPHQ 的合成103

    4.2.2 4-AmPHQ 的结构表征103-105

    4.3 Am-SPAES 的合成及结构表征105-107

    4.3.1 Am-SPAES 的合成105

    4.3.2 Am-SPAES 的结构表征105-107

    4.4 Am-SPAES/I-SiO_2杂化膜的制备107-109

    4.5 杂化膜的表征及性能探讨109-119

    4.5.1 FT-IR 测试109

    4.5.2 杂化膜的微观形貌浅析109-111

    4.5.3 杂化膜的热性能111-112

    4.5.4 杂化膜的机械性能112-113

    4.5.5 杂化膜的氧化稳定性113

    4.5.6 杂化膜的吸水率和溶胀率113-115

    4.5.7 杂化膜的质子传导率115-117

    4.5.8 杂化膜的甲醇渗透率和选择性117-119

    本章小结119-120

    4.6 参考文献120-122

    第五章 共价交联型 Am-SPAES/I-SiO_2-SO_3H 杂化质子交换膜122-140

    5.1 引言122

    5.2 Am-SPAES/SiO_2-SO_3H 和 Am-SPAES/I-SiO_2-SO_3H 杂化膜的制备122-125

    5.3 杂化膜的表征及性能探讨125-138

    5.3.1 杂化膜的溶解性测试125-126

    5.3.2 杂化膜的微观形貌浅析126-127

    5.3.3 杂化膜的热性能127-128

    5.3.4 杂化膜的机械性能128-129

    5.3.5 杂化膜的氧化稳定性129-130

    5.3.6 杂化膜的吸水率和溶胀率130-134

    5.3.7 杂化膜的质子传导率134-136

    5.3.8 杂化膜的甲醇渗透率136-138

    本章小结138-139

    5.4 参考文献139-140

    第六章 结论140-142

    致谢142-144

    攻读博士期间发表的学术论文144-145

    作者简历145

    中文摘要 I145

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