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试析质子交换膜燃料电池阴极过渡金属复合型氧还原催化剂制备学士

收藏本文 2024-02-20 点赞:14096 浏览:51936 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:对于PEMFC阴极催化剂,目前性能最好、探讨最多的仍是Pt基催化剂,但由于Pt等贵金属成本过高、资源有限,阻碍了PEMFC的商业化。由此,低廉的非贵金属催化剂成为长远选择。过渡金属复合型氧还原催化剂在酸性环境下具有高活性和高选择性,近几年来成为探讨的热点。(1)本论文以2,6-二氨基嘌呤(Hdap)为配体合成了Fe-Hdap/C氧还原催化剂,并优化了热处理温度和Fe含量。利用XRD对催化剂成分和结构进行了表征。采取热重浅析了有机配体Hdap在热处理历程中随温度的变化情况。采取TEM和XPS浅析了Fe-Hdap/C催化剂的形貌和组分。通过循环伏安法和线性扫描伏安法测试了催化剂的氧还原催化性能,探讨了配体对Fe-Hdap/C催化剂性能的影响。结果表明,热处理温度为800℃、Fe含量为5%时催化剂活性最高。热处理温度或Fe含量过高,均会导致Fe304的生成,以而降低催化剂的氧还原活性。不同结构配体制得催化剂的氧还原活性探讨表明,采取含吡啶N高的配体有利于提升催化剂的活性,配体中含S元素会增加催化剂的活性。本论文中制备的Fe-Hdap/C催化剂在电化学动力学制约电压区域内具有较好的稳定性,但性能衰退机理有待进一步探讨。(2)本论文将配体三毗啶基三嗪(TPTZ)和石墨混合后进行球磨,将球磨后的样品用浸渍法制备出过渡金属复合型氧还原催化剂。利用FT-IR和BET浅析了TPTZ和石墨混合样在球磨历程中结构、表面状态以及比表面积的变化,并利用TEM和XPS对球磨12h样进行了形貌和组分浅析。通过线性扫描伏安法测试了催化剂的氧还原催化性能,并探讨了碳载中掺杂不同含量的石墨对G2-BM催化剂性能的影响。结果表明,石墨和TPTZ在球磨历程中没有被氧化,结构也未破坏,TPTZ结构中的N原子并没有掺入石墨晶格中形成石墨N活性点。随着球磨时间的增加球磨样的比表面积先减小后增加,在0-3h内比表面积急速下降。球磨时间为12h时,G1-BM催化剂氧还原性能最好。当石墨含量为总碳载质量的10%时,G2-BM催化剂催化性能最佳,载体电导性或比表面积下降都会降低其催化性能。关键词:质子交换膜燃料电池论文2论文6-二氨基嘌呤论文三吡啶基三嗪论文氧还原活性论文球磨论文

    摘要4-5

    Abstract5-9

    第1章 绪论9-22

    1.1 质子交换膜燃料电池的结构及工作原理10-11

    1.2 PEMFC阴极催化剂11-20

    1.2.1 过渡金属复合型氧还原催化剂的探讨进展12-15

    1.2.2 芳香结构含氮配体的探讨近况15-17

    1.2.3 催化活性位及机理探讨17-20

    1.3 本论文的探讨内容20-22

    第2章 实验材料与探讨策略22-27

    2.1 实验试剂和主要仪器22-23

    2.1.1 实验试剂22-23

    2.1.2 实验仪器23

    2.2 导体粉末质子传导率的测试23-24

    2.3 催化剂的性能表征24-26

    2.3.1 TGA/DSC测试24

    2.3.2 TEM测试24-25

    2.3.3 XRD测试25

    2.3.4 XPS测试25

    2.3.5 FT-IR测试25

    2.3.6 BET测试25-26

    2.4 催化剂的电化学测试26-27

    2.4.1 工作电极的制备26

    2.4.2 电化学性能测试26-27

    第3章 碳载Fe-Hdap复合型氧还原催化剂的制备及配体结构对催化活性的影响探讨27-44

    3.1 实验历程28-29

    3.1.1 催化剂的制备28

    3.1.2 工作电极的制备及电化学表征28-29

    3.2 结果与讨论29-34

    3.2.1 热解温度对催化剂结构和组成的影响29-31

    3.2.2 过渡金属含量对催化剂晶体结构的影响31-32

    3.2.3 催化剂氧还原反应电催化性能浅析32-34

    3.3 Fe-N_x/C催化氧还原动力学数据浅析34-37

    3.4 Fe-N_x/C催化剂的形貌和组分探讨37-40

    3.5 催化剂的稳定性探讨40-41

    3.6 配体结构对催化剂活性的影响41-42

    3.7 本章小结42-44

    第4章 石墨掺杂对过渡金属复合型氧还原催化剂的影响探讨44-56

    4.1 实验历程45-46

    4.1.1 催化剂的制备45

    4.1.2 工作电极的制备及电化学表征45-46

    4.2 结果与讨论46-54

    4.2.1 球磨时间对G1-BM催化剂的影响46-49

    4.2.2 TPTZ和石墨球磨12h样的形貌和组分浅析49-50

    4.2.3 球磨对B1-BM催化剂性能的影响50-53

    4.2.4 G2-BM催化剂的氧还原催化活性探讨53-54

    4.2.5 掺杂石墨含量对G2-BM催化剂性能的影响54

    4.3 本章小结54-56

    第5章 主要结论56-58

    致谢58-59

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