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分析活化钯催化1,6烯炔去氢芳构化构筑异吲哚啉酮和芴醇骨架Domino反应

收藏本文 2024-01-17 点赞:36855 浏览:162866 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:钯催化Domino反应是现代有机化学的探讨前沿和热点领域之一,在天然产物的全合成、稠环化合物的构建、组合化学等领域具有广泛的运用。Domino反应常利用简单的前体在一步反应中高效而又立体选择性地构建复杂分子,现已迅速成为有机合成中强有力的工具。本论文系统探讨了钯催化去氢芳构化Domino反应构筑异吲哚啉酮和芴醇骨架。该类反应最大限度使起始原料转化为目标产物,避开中间体的分离而带来的资源浪费,符合绿色化学的要求,极大地丰富了稠环骨架构筑的策略学。主要探讨内容和实验结果如下:1.进展了钯催化下氮原子桥连的1,6-烯炔分子内去氢芳构化构筑苯并异吲哚啉酮的Domino反应。探讨了在130°C温度下,以Pd(OAc)2/PPh3为催化系统,DMF/H2O(体积比5:1)的混合溶剂中,底物经C-C偶联、C-H活化、去氢芳构化,以较好产率合成12个多取代的苯并异吲哚啉酮。并探讨了代表性底物在相同条件下与4-溴苯甲酸乙酯和3-溴喹啉的偶联环化反应,以中等产率得到5个苯并异吲哚啉酮和3个菲啶衍生物。2.进展了钯催化苯环桥连的1,6-烯炔酮在3-溴丙炔的推动下,经去氢芳构化和氢转移反应高效构筑苯并芴醇的Domino反应。该反应在一步合成中实现了对酮羰基的还原,得到26个含手性中心的二级醇。并对底物普适性进行了广泛探讨,探讨了电子效应和空间效应对反应的影响,提出了可能的反应机理。反应起始原料简单易得,具有广泛的实用性,产物苯并芴醇具有一定的生物和药理活性,有望运用于新药开发。所有产物均得到1H NMR,13C NMR, IR和HRMS的表征,一些代表性化合物的相对构型还得到X-射线单晶衍射浅析的证实。关键词:钯催化论文Domino反应论文C-H活化论文去氢芳构化论文氢转移论文

    摘要7-9

    Abstract9-11

    第一章 前言11-30

    1.1 钯催化反应概述11-18

    1.1.1 C-C 键的形成11-15

    1.1.2 C-N 键的形成15-16

    1.1.3 C-O 键的形成16-18

    1.2 Domino 反应18-24

    1.2.1 Domino 反应概述18-19

    1.2.2 Domino 反应在有机合成中的运用19-24

    1.3 去氢芳构化反应24-27

    1.4 氢转移反应27-29

    1.5 本论文的立题及探讨作用29-30

    第二章 钯催化 1,6-烯炔去氢芳构化构筑苯并异吲哚啉酮骨架的Domino 反应探讨30-61

    2.1 引言30-31

    2.2 结果与讨论31-38

    2.2.1 反应条件的优化31-34

    2.2.2 反应的适应性探讨34-37

    2.2.3 反应机理的探讨37-38

    2.3 实验部分38-60

    2.3.1 实验仪器和试剂38

    2.3.2 反应底物 1,6-烯炔的合成及数据表征38-45

    2.3.3 钯催化构筑苯并异吲哚啉酮骨架的 Domino 反应45-48

    2.3.4 钯催化 Domino 反应产物的数据表征48-58

    2.3.5 代表性化合物的 X-射线单晶衍射58-60

    2.4 结论60-61

    第三章 钯催化 1,6-烯炔去氢芳构化构筑苯并芴醇骨架的 Domino反应探讨61-105

    3.1 引言61

    3.2 结果与讨论61-66

    3.2.1 反应条件的优化61-64

    3.2.2 反应底物的适应性探讨64-65

    3.2.3 反应机理的探讨65-66

    3.3 实验部分66-104

    3.3.1 实验仪器和试剂66-67

    3.3.2 反应底物的合成及数据表征67-80

    3.3.3 钯催化构筑苯并芴醇骨架的 Domino 反应80-83

    3.3.4 钯催化去氢芳构化 Domino 反应产物的数据表征83-101

    3.3.5 代表性化合物的 X-射线单晶衍射101-104

    3.4 结论104-105

    第四章 全文总结105-107

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