试谈组氨酸组氨酸钴和3（噻唑4基）L丙氨酸钴氧合配合物电喷雾串联质谱

摘要：电喷雾质谱(ESI-MS)是一种软电离质谱技术，已在配合物的结构和机理的探讨中显示了重要的作用。组氨酸钴和3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸钴都具有良好的吸氧性能，但配合物吸氧后的有着形态除固体晶体结构外，目前尚无其它可直接测定的策略予以证实。本实验室采取电喷雾串联质谱技术对组氨酸钴和3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸钴的吸氧历程进行了探讨，测定了配合物在不同吸氧阶段的有着形态，并推测了其吸氧机理。本论文主要包括以下四个部分：（1）评述了氧载体的探讨概况，组氨酸钴配合物的探讨进展以及电喷雾质谱策略的概述、进展及运用。（2）采取ESI-MS策略探讨了组氨酸钴氧合物(CoL2-O2-CoL2)和组氨酸配合物ML2（M=Cu、Zn）。结果发现，质谱图中在相应于双核氧合配合物的高质荷比端（m/z﹥ML2），CoL2出现质谱峰，证明了双核氧合配合物(CoL2-O2-CoL2)的有着，而组氨酸配合物ML2（M=Cu、Zn）在质谱图中高质荷比端没有出现质谱峰，只有配合物ML2的相关峰。结果表明，电喷雾质谱策略可作为验证有无二聚体的有效浅析手段，可成为判断配合物有无吸氧性能的一种新策略。（3）以组氨酸钴吸氧初和吸氧24小时两个阶段的样品为探讨系统，采取电喷雾多级串联质谱技术对组氨酸钴氧载体的质谱裂解历程进行了探讨。对组氨酸钴氧合产物的结构、裂解方式给出了初步的推论。（4）采取电喷雾串联质谱技术对3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸钴和组氨酸钴氧合配合物进行了剖析。结果证明两种配合物的过氧桥联双核氧合配合物形式为[CoIIIL2]2(O2)，并得到几组结构相同的碎片峰。并用不同的碱性溶液（NaOH/KOH）调节pH值进行了验证，证实了所推测的碎片结构形式的合理性。关键词：电喷雾串联质谱论文组氨酸论文3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸论文氧合形态论文氧合配合物论文

摘要4-5

ABSTRACT5-9

第一章 引言9-19

1 氧载体的探讨概述9-10

2 组氨酸钴配合物的探讨进展10-11

3 电喷雾质谱策略探讨11-17

3.1 电喷雾质谱策略概述11-13

3.2 电喷雾电离技术的进展13-14

3.3 电喷雾质谱策略的运用14-17

4 本论文工作17-19

第二章 组氨酸钴氧合配合物二聚体形态的电喷雾串联质谱验证探讨19-29

1 实验部分20-21

1.1 试剂与仪器20

1.2 质谱条件20

1.3 样品制备20

1.4 氧电极法20-21

1.5 紫外可见光谱法21

2 结果与讨论21-28

2.1 紫外可见光谱法21-22

2.2 氧电极法22-23

2.3 电喷雾质谱法23-28

2.3.1 组氨酸配体的质谱裂解24

2.3.2 CoL_2、CuL_2和 ZnL_2的质谱裂解24-28

3 结论28-29

第三章 组氨酸钴氧合反应的电喷雾质谱探讨29-35

1 实验部分29-30

1.1 试剂、仪器与测试条件29-30

1.2 样品制备30

2 结果与讨论30-34

2.1 组氨酸钴氧载体吸氧初的质谱裂解30-32

2.2 组氨酸钴氧载体吸氧 24 h 时的质谱裂解32-34

3 结论34-35

第四章 3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸钴与组氨酸钴氧合配合物结构特点及氧合机理的电喷雾串联质谱探讨35-45

1 实验部分36-37

1.1 试剂与仪器36

1.2 质谱条件36

1.3 样品制备36-37

2 结果与讨论37-44

2.1 3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸配体的质谱裂解37

2.2 3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸钴与组氨酸钴配合物吸氧前的质谱裂解37-38

2.3 3-(噻唑-4-基)-L-丙氨酸钴和组氨酸钴氧合配合物的质谱裂解38-44

3 结论44-45

第五章 结论与展望45-47

1 结论45-46

2 展望46-47