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摘要：近年来，有机小分子催化不对称合成受到了高度的重视，它具有反应条件温和、操作简便、污染小、选择性高等优点，是继酶催化及过渡金属催化之后不对称催化的新领域。有机小分子催化已经成为构建复杂化合物的一类有效策略。本论文概述了近年来不对称烯丙基化反应的探讨动态。在此基础上，报道了生物碱催化的不对称烯丙基羟基化反应、不对称双烯丙基烷基化反应，及氨基酸硫脲催化的烯丙基酮和靛红反应的Aldol反应，主要内容包括：1路易斯碱催化Morita-Bayps-Hillman碳酸酯和水的烯丙基羟基化反应路易斯碱催化MBH碳酸酯化合物和水的烯丙基羟基化反应，高产率(最高达到99%)和高对映体选择性(最高达到94%ee)合成了多种手性烯丙基羟基化合物。这是第一次用水作为亲核试剂参与的有机小分子不对称反应，水的亲核作用用H_2~(18)O参与反应证实。2生物碱催化MBH碳酸酯和β,γ-不饱和酮的不对称双烯丙基烷基化反应生物碱催化MBH碳酸酯化合物和β,γ-不饱和酮反应的双烯丙基烷基化反应，高对映体选择性(96%ee)和高立体选择性(99:1d.r)的合成了多种手性双烯丙基化产物，并在此基础上高对映体选择性的合成了环己烯化合物。3氨基酸硫脲催化的烯丙基酮和靛红反应的Aldol反应在氨基酸硫脲催化剂催化下，β,γ-不饱和酮的γ-位进攻靛红的羰基，高收率（最高达到95%）、高非对映选择性(最高达到99:1d.r)和高对映选择性（最高达到99%ee)得到了Aldol产物。在此基础上合成出几种不同类型的天然产物及其衍生化合物。关键词：不对称合成论文有机小分子催化论文烯丙基羟基化论文MBH碳酸酯论文β论文γ-不饱和酮论文Aldol反应论文
摘要4-6
ABSTRACT6-10
第一章 前言10-18
1 手性及其作用10-13
2 手性化合物的合成及进展13
3 手性烯丙基烷基化化13-16
4 参考文献16-18
第二章 路易斯碱催化 Morita-Bayps-Hillman 碳酸酯和水的烯丙基羟基化反应18-36
1 引言18-19
2 实验部分19-25
2.1 反应条件优化19-20
2.2 底物运用范围20-21
2.3 手性催化剂的选择及反应条件的优化21-22
2.4 手性化合物合成策略的运用22-23
2.5 机理探讨23-25
3 小结25
4 实验用仪器、试剂和策略及其结果表征25-33
5 参考文献33-36
第三章 生物碱催化 MBH 碳酸酯和β,γ-不饱和酮的不对称双烯丙基烷基化反应36-52
1 引言36-37
2 实验部分37-42
2.1 手性化合物合成策略条件优化37-39
2.2 手性化合物合成策略的运用39-41
2.3 手性化合物产物的运用41-42
3 小结42
4 实验用仪器、试剂和策略及其结果表征42-48
5 参考文献48-52
第四章 氨基酸硫脲催化烯丙基酮和靛红的乙烯基 Aldol 反应52-72
1 引言52-54
2 实验部分54-60
2.1 手性条件的优化54-55
2.2 手性优化条件的底物运用55-57
2.3 手性产物的合成运用57-58
2.4 绝对构型探讨58-60
3 小结60
4 实验用仪器、试剂和策略及其结果表征60-70
5 参考文献70-72
结论72-74
附录 A 缩略语表74-76
附录 B 部分化合物核磁谱图76-93
附录 C 部分化合物核磁谱图93-98
致谢98-99
攻读学位期间发表和待发表的学术论文99-100