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新型噻咯、氢化噻咯与其衍生物合成、表征与光电性能

收藏本文 2024-01-15 点赞:6925 浏览:19786 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:合成新型的硅杂环化合物是目前科学界探讨的一个热点,特别是像噻咯,氢化噻咯烯,硅杂环已二烯和硅杂环烯烃等,这些分子具有独特的电子结构,在材料领域和有机合成上具有潜在的运用价值。本论文主要分为以下三部分:第一部分,通过优化反应条件,合成和表征了一系列具有亚硅取代的噻咯和氢化噻咯衍生物,并对噻咯和氢化噻咯形成的机理进行了探讨通。通过对这些化合物进行论述计算,发现噻咯化合物的能级要低于氢化噻咯化合物的能级。第二部分,利用氢化噻咯TDMSHS合成一个分子内关环的新的双环氢化噻TDMSSO,对其结构进行了表征并对反应机理进行探讨。论述计算结果表明双环氢化噻咯TDMSSO的能级高于通常的噻咯化合物,但是低于氢化噻咯TDMSHS的能级。同时发现氢化噻咯TDMSHS和双环氢化噻咯TDMSSO有较强的固体圆二色谱信号。第三部分,在卡斯特催化剂的催化下,利用氢化噻咯TDMSHS和已知二炔基噻咯合成了超支化聚合物hb-SPSV。这个聚合物拥有规整的结构,较高的分子量(Mw=146000)和低分散系数(PDI=1.5)。这个聚合物具有良好的热稳定性和光学性能。在水溶液中,它的纳米颗粒能够灵敏地检测出爆炸物,例如对苦味酸(PA)的荧光淬灭常数高达414400M-1。关键词:噻咯论文氢化噻咯论文双环氢化噻咯论文CD论文超支化聚合物论文

    致谢4-6

    摘要6-7

    ABSTRACT7-8

    目录8-11

    1 绪论11-31

    1.1 引言11-12

    1.2 噻咯衍生物的探讨进展12-30

    1.2.1 官能化噻咯衍生物12-20

    1.2.2 硅杂梯形噻咯类化合物20-24

    1.2.3 联噻吩噻咯类化合物24-27

    1.2.4 螺噻咯类化合物27-28

    1.2.5 其它噻咯类化合物28-29

    1.2.6 小结29-30

    1.3 本论文的立题思想30-31

    2 2 ,5-二亚硅噻咯及其衍生物的合成、表征、性能及运用31-51

    2.1 部分原料及试剂31-32

    2.2 测试设备32

    2.3 具有亚甲硅的噻咯衍生物的合成32-35

    2.4 噻咯的结构表征35-47

    2.4.1 1,1-二-3,4-二-2,5-二(二硅)基噻咯(1a)的表征35-38

    2.4.2 1,1-二-3,4-二-2,2,5,5-四(二硅)基噻咯-3-烯(TDMSHS)的表征38-41

    2.4.3 1--1,3,4-三-2,5-二(二硅)基噻咯(1b)的表征41-44

    2.4.4 1,1,3,4-四-2,5-二(二硅)基噻咯(1c)的表征44-47

    2.5 结果与讨论47-50

    2.5.1 化合物的紫外吸收47-48

    2.5.2 论述计算48-50

    2.5.3 反应机理50

    2.6 本章小结50-51

    3 新型双环氢化噻咯的合成、结构、光电性能及构效联系51-62

    3.1 部分原料及试剂51

    3.2 测试设备51-52

    3.3 氢化双环噻咯的合成52-53

    3.3.1 亚硅噻咯的合成路线52

    3.3.2 双环氢化噻咯的合成步骤52-53

    3.4 噻咯的表征53-56

    3.4.1 核磁浅析53-55

    3.4.2 HRMS(MALDI-TOF)浅析55

    3.4.3 晶体结构55-56

    3.4.4 元素浅析56

    3.5 结果与讨论56-61

    3.5.1 光谱56-59

    3.5.2 论述计算59-60

    3.5.3 可能的机理60-61

    3.6 本章小结61-62

    4 新型共轭超支化噻咯聚合物的合成、表征、光电性能及运用62-71

    4.1 部分原料及试剂62-63

    4.2 测试设备63

    4.3 聚合物hb-SPSV的合成63-66

    4.3.1 超支化噻咯聚合物hb-SPSV的合成路线63-64

    4.3.2 超支化聚合物hb-SPSV的合成步骤64-66

    4.4 结果与讨论66-70

    4.4.1 聚合物hb-SPSV的合成66

    4.4.2 结构特点66-68

    4.4.3 聚合物hb-SPSV的热性能68

    4.4.4 聚合物hb-SPSV光学性能及运用68-70

    4.5 本章小结70-71

    5 全文总结71-72

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