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论苯甲酸基于3,5二氧乙酸苯甲酸构筑配位聚合物合成、结构与性能

收藏本文 2024-03-21 点赞:16283 浏览:62880 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:芳香多羧酸配体由于配位方式的多样性以及采取自组装方式构筑配位聚合物的探讨在诸多领域具有很好的运用前景,所以受到越来越多的关注。本论文以一个兼有柔性羧基和刚性羧基的三羧酸配体3,5-二氧乙酸苯甲酸配体(H3L)为第一配体,以含氮辅助配体bpp,2,2'-bipy,4,4'-bipy, bimb, phen为第二配体,采取不同的金属盐,在溶剂热和水热条件下合成得到了13个具有新颖结构的配合物:[Zn2(L)(bpp)(OH)]·0.5H2O (1),[Cd3(L)2(bpp)2(H2O)6]·2H2O (2),[Cd3(L)2(2,2'-bipy)3(H2O)4]·5.5H2O (3),[CdNa(L)(H2O)]·0.5H2O (4),[Cd2(L)(bimb)Cl(H2O)2]·H2O (5),[Cd2(L)(phen)(OH)]·4H2O (6),[Mn3(L)2(phen)2](7),[Mn3(L)2(4,4'-bipy)(H2O)2]·2H2O (8),[Mn3ⅡMnⅢ(L)2(OH)3(H2O)]·2.5H2O (9),[Mn3ⅡMn4Ⅲ(L)4(OH)6(H2O)2]·4H2O (10),[Mn3ⅡMn4Ⅲ(L)4(OH)4(Cl)2(H2O)2]·6H2O (11),[Co3(L)2(4,4'-bipy)2(H2O)8](12)和[Cu3(L)2(bimb)3]·4H2O(13)。探讨发现,它们体现出不同的拓扑网络。其中1是一个4-连接的二维刚性平面,2是由氢键连接相邻的二维平面形成的三维超分子结构,3是一个3-连接网络,2,2'-bipy修饰在两侧,大量的O-H…O氢键的有着使分子的结构更加稳定。4是由镉和钠的异金属构成的(4,8)-连接的二维网络。5和6均为三维结构,分别呈现有趣的(3,10)-连接和(3,6)-连接的拓扑网络。7和8为MnⅡ配合物,分别为(3,6)-连接的rutile网络和(3,8)-连接的tfz-d网络。9-11为混合价态MnⅡ/MnⅢ配合物,其中9是一个新颖的以四核锰为次级构筑单元的(5,12)-连接的拓扑网络,10和11为异质同晶的结构,显示一个七核锰的(3,12)-连接的二维网络。12显示一个二维刚性网络,通过大量的O-H…O氢键连接,形成最终的三维超分子结构。13是一个有趣的三节点的(3,4,4)-连接的三维拓扑网络。对以上配合物进行了单晶X-射线衍射测试、元素浅析、红外光谱和热学性质测试,对部分配合物还进行了荧光性质的探讨。并且发现,配合物1-6体现出较好的荧光性质。关键词:3论文5-二氧乙酸苯甲酸论文配合物论文水热合成论文晶体结构论文

    摘要3-5

    ABSTRACT5-7

    目录7-9

    第一章 前言9-26

    1.1 引言9

    1.2 配位聚合物9-16

    1.2.1 配位聚合物的概述9-10

    1.2.2 多核配合物10-11

    1.2.2.1 多核配合物概述10

    1.2.2.2 多核配合物的合成10-11

    1.2.3 配位聚合物的性能探讨11-14

    1.2.3.1 荧光性能11-13

    1.2.3.2 电化学性能13-14

    1.2.4 配位聚合物的拓扑网络14-16

    1.3 芳香羧酸类配体构筑的配位聚合物16-24

    1.3.1 芳香族羧酸配体的探讨作用16-17

    1.3.2 刚性的芳香羧酸配体17-20

    1.3.3 柔性的芳香羧酸配体20-24

    1.4 选题依据24-26

    第二章 实验部分26-38

    2.1 配体及聚合物的合成26-30

    2.1.1 设计思路26

    2.1.2 主要试剂26-27

    2.1.3 3,5-二氧乙酸苯甲酸(H_3L)配体的制备27

    2.1.4 聚合物的合成27-30

    2.2 性质表征30-31

    2.2.1 元素浅析30

    2.2.2 红外光谱30-31

    2.2.3 热重浅析31

    2.2.4 荧光光谱31

    2.3 X-射线单晶衍射实验31-38

    2.3.1 X-射线单晶衍射实验策略31

    2.3.2 单晶结构浅析策略31-38

    第三章 3,5-二氧乙酸苯甲酸构筑的过渡金属配位聚合物38-83

    3.1 探讨背景38-39

    3.2 晶体结构讨论39-78

    3.2.1 [Zn_2(L)(bpp)(OH)]·0.5H_2O(1)的结构39-41

    3.2.2 [Cd_3(L)_2(bpp)_2(H_2O)_6]·2H_2O(2)的结构41-45

    3.2.3 [Cd_3(L)_2(2,2'-bipy)_3(H_2O)_4]·5.5H_2O(3)的结构45-48

    3.2.4 [CdNa(L)(H_2O)]·0.5H_2O(4)的结构48-51

    3.2.5 [Cd_2(L)(bimb)Cl(H_2O)_2]·H_2O(5)的结构51-55

    3.2.6 [Cd_2(L)(phen)(OH)]·4H_2O(6)的结构55-58

    3.2.7 [Mn_3(L)_2(phen)_2](7)的结构58-61

    3.2.8 [Mn_3(L)_2(4,4'-bipy)(H_2O)_2]·2H_2O(8)的结构61-64

    3.2.9 [Mn~Ⅱ_3Mn~Ⅲ(L)_2(OH)_3(H_2O)]·2.5H_2O(9)的结构64-68

    3.2.10 [Mn~Ⅱ_3Mn~Ⅲ_4(L)_4(OH)_6(H_2O)_2]·4H_2O(10)的结构68-71

    3.2.11 [Mn~Ⅱ_3Mn~Ⅲ_4(L)_4(OH)_4(Cl)_2(H_2O)_2]·6H_2O(11)的结构71-72

    3.2.12 [Co_3(L)_2(4,4'-bipy)_2(H_2O)_8](12)的结构72-75

    3.2.13 [Cu_3(L)_2(bimb)_3]·4H_2O(13)的结构75-78

    3.3 配合物1-13的热稳定性浅析78-81

    3.4 配合物1-6的荧光性质81-82

    3.5 本章小结82-83

    第四章 总结与展望83-85

    4.1 总结83

    4.2 展望83-85

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