试议催化剂新型手性3（2’吡咯烷基）联萘二酚催化剂设计、合成与运用封面

摘要4-5

ABSTRACT5-9

第一章 3-(2’-吡咯烷基)联萘二酚的设计合成9-28

1.1 手性的重要量9

1.2 手性有机小分子催化9-12

1.2.1 手性仲胺催化10-11

1.2.2 烯胺与烯胺催化历程11-12

1.3 吡咯烷骨架和联萘骨架在不对称合成中的运用12-17

1.3.1 吡咯烷骨架在不对称合成中的运用12-14

1.3.2 联萘骨架在不对称合成中的运用14-17

1.4 手性 2-芳基吡咯烷骨架中在不对称合成中的运用17-18

1.5 课题提出18-19

1.6 催化剂的设计合成19-27

1.6.1 酯原料的合成22-23

1.6.2 亚胺中间体的合成与反应条件优化23-26

1.6.3 外消旋 Methyl-Py-Binol 的合成26

1.6.4 Py-Binol 的合成26-27

1.7 本章小结27-28

第二章 催化剂的手性拆分探讨28-36

2.1 获得单一手性化合物的策略28

2.2 化学拆分法的基本原理28-29

2.3 拆分剂的选择29

2.4 Methyl-Py-Binol 的手性拆分29-35

2.4.1 (R,R)-Methyl-Py-Binol 的手性拆分29-31

2.4.2 (R,R)-Py-Binol 的制备31-32

2.4.3 (R,S)-Methyl-Py-Binol 的拆分探讨32-35

(1) 酒石酸与二苯甲酰酒石酸作拆分剂32-33

(2) D-双酮古龙酸作拆分剂33-34

(3) 扁桃酸和樟脑磺酸作拆分剂34-35

2.5 本章小结35-36

第三章 (R,R)-3-(2’-吡咯烷基)联萘二酚催化反应探究36-49

3.1 (R,R)-Py-Binol 催化不对称 Aldol 反应探讨36-41

3.2 (R,R)-Py-Binol 催化不对称 Michael 反应探讨41-45

3.3 (R,R)-Py-Binol 催化亚胺与苯乙酮反应探讨45-46

3.4 (R)-Py-Binol 催化亚胺与二乙基锌反应探讨46-48

3.5 本章小结48-49

第四章 (R,R)-Py-Binol 手性识别羧酸对映体探究49-58

4.1 NMR 手性识别49

4.2 手性识别基本条件49-50

4.3 仲胺化合物作为手性识别助剂50-52

4.4 (R,R)-Py-Binol 作为手性识别剂识别羧酸52-57

4.4.1 (R,R)-Py-Binol 识别羧酸条件探讨52-54

4.4.2 (R,R)-Py-Binol 识别多种羧酸54-56

4.4.3 (R,R)-Py-Binol 识别扁桃酸对映体效果探讨56-57

4.5 本章小结57-58

实验部分58-74