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摘要：氮杂环卡宾（NHC）因具有富电性，结构易修饰，配位能力强等特点，近年来备受化学家的青睐。对于手性氮杂卡宾，通过转变氮杂卡宾环碳原子或氮原子上取代基，可以很好的调控氮杂卡宾的电子性质、空间位阻、以及手性环境。最近几年，手性氮杂卡宾在不对称催化反应中的运用越来越广泛，现已成为手性催化领域的探讨热点。由于游离的氮杂卡宾一般不稳定，氮杂卡宾通常是咪唑盐去质子现场形成；由此，氮杂卡宾的合成可以认为是氮杂卡宾前体——咪唑盐——合成。基于课题组对氮杂卡宾化学和手性化学的兴趣，本论文设计并合成了两类结构新颖的手性氮杂卡宾前体（咪唑盐）:以联萘酚的三氟甲磺酸酐化合物和乙二胺为原料，通过钯催化偶联，得到含联萘的轴手性邻二胺化合物，此邻二胺化合物进一步关环即可得到含轴手性联萘结构的咪唑盐（氮杂卡宾前体）。该策略只需2-3步反应便能简捷高效地构建各类含轴手性联萘结构的咪唑盐，该反应解决了轴手性咪唑盐合成困难的不足。利用该策略，本论文合成了两代新型轴咪唑盐化合物，即：轴手性二氢咪唑盐和轴手性苯并咪唑盐。本论文共分五章：第一章首先简要介绍了氮杂卡宾的结构、性质、合成策略以及手性氮杂卡宾的探讨进展，最后阐述了本课题的探讨目的及作用。第二章简要阐述了新型轴手性氮杂卡宾前体-咪唑盐的构思与设计：以氮杂卡宾为核心，以联萘的轴手性为手性中心，设计了一类结构新颖的具有C_2对称性的轴手性咪唑盐，并且提出了该轴手性氮咪唑盐的合成路线。第三章详细阐述了新型轴手性咪唑盐的合成构建了一个轴手性氮杂卡宾催化剂库-新型轴手性二氢咪唑盐库。第四章阐述了新型轴手性二氢咪唑盐的金属化运用，根据反应体现出来的情况对第三章所述的轴手性二氢咪唑盐结构进行了修正，同时设计了第二代轴手性氮杂卡宾-轴手性苯并咪唑盐。第五章详细阐述了新型轴手性苯并咪唑盐的合成：合成了二齿、三齿及四齿轴手性苯并咪唑盐。论文最后对全文做了总结。另附有化合物基本信息一览表和新化合物核磁谱图。关键词：氮杂环卡宾论文咪唑盐论文偶联论文轴手性论文C_2对称性论文
摘要5-6
Abstract6-11
第一章 绪论11-27
1.1 引言11-13
1.2 氮杂卡宾的介绍13-15
1.3 氮杂卡宾的合成15-19
1.4 手性氮杂卡宾的探讨近况19-25
1.5 本论文的设计思路与内容25-27
1.5.1 课题探讨目的25-26
1.5.2 课题探讨内容26
1.5.3 课题探讨的作用26-27
第二章 新型轴手性氮杂卡宾配体的设计27-32
2.1 引言27-29
2.2 新型轴手性氮杂卡宾配体的设计29-31
2.3 本章小结31-32
第三章 新型轴手性氮杂卡宾前体-轴手性二氢咪唑盐的合成32-58
3.1 反应条件的探讨及优化32-36
3.2 轴手性二氢咪唑盐的合成36-39
3.3 本章小结39
3.4 实验部分39-58
3.4.1 反应试剂39
3.4.2 实验部分39-58
第四章 轴手性二氢咪唑盐的金属化尝试58-62
4.1 轴手性二氢咪唑盐的金属化尝试58-60
4.2 本章小结60
4.3 本章实验部分60-62
4.3.1 反应试剂60-61
4.3.2 实验部分61-62
第五章 新型轴手性氮杂卡宾前体-轴手性苯并咪唑盐的合成62-92
5.1 具有 C_2对称的轴手性苯并咪唑盐的合成62-65
5.2 非 C_2 对称的轴手性苯并咪唑盐的合成65-68
5.3 四齿轴手性苯并咪唑盐的尝试与合成68-70
5.4 本章小结70
5.5 本章实验部分70-92
5.5.1 反应试剂70
5.5.2 实验部分70-92
结论92-93