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氯化铜芳炔类化合物高选择性氯化加成策略学生

收藏本文 2024-04-15 点赞:4925 浏览:11626 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:多卤代烯烃尤其是多氯代芳烯是一类重要的有机合成中间体,在农药合成、医药合成、化工合成等领域都有着广泛的运用。由氯化铜氯化芳炔合成多氯代芳烯的探讨始于上世纪六、七十年代,但是到目前为止,这种策略仍然有着着诸多亟待解决的不足,如氯化铜与底物的摩尔比率偏高、氯化效率较低、副产物较多等,可以说该策略还远没有达到成熟。近年来,为开创一种更为高效的芳炔氯化合成多氯代芳烯的策略,许多科研工作者在此倾注了热情并奉献了汗水。在大量文献调研基础之上,本论文主要进行了如下探讨:1、合成了两类用于氯化探讨的芳炔底物。要开展氯化铜氯化芳炔的探讨,首先需要合成各种芳炔底物。为此,我们通过硝基还原反应、重氮化反应或三氯异氰脲酸/I2/SiO2系统的芳烃碘代反应,合成了各类碘代芳烃。然后经Sonogashira反应将碘代芳烃与端炔偶联,即得到6种末端芳炔及4种非末端芳炔。其结构都经1H NMR表征得到确认。2、筛选出一种最优氯化案例。在参考已有的芳炔氯化策略基础之上,我们设计了多种复合型氯化铜试剂,并以苯乙炔为氯化底物对这些氯化试剂进行实验考察,以而筛选出了一种最佳氯化试剂组合:CuCl2·LiCl·5/2Al2O3。同时,通过考察反应溶剂、温度及反应时间对氯化的影响,最终我们提出了一种氯化铜氯化芳炔合成多氯代芳烯的最优案例,即以复合型氯化试剂CuCl2·LiCl·5/2Al2O3与芳炔在四氯化碳作溶剂下,于80-85℃回流反应。3、合成了各种多氯代芳烯。筛选出了最优氯化案例之后,我们以之前合成的两类芳炔为底物,按照最优氯化案例合成了6种三氯代芳烯及4种二氯代芳烯。其结构都经1HNMR、13C NMR及MS等浅析表征得到确认。关键词:多氯代芳烯论文末端芳炔论文非末端芳炔论文氯化铜试剂论文合成论文

    摘要5-6

    Abstract6-10

    第1章 绪论10-25

    1.1 多氯代芳烯的合成10-15

    1.1.1 芳烃与多卤代烯烃偶联及偶联-消除法10-12

    1.1.2 芳醛加成-消除法12

    1.1.3 芳酮卤化-消除法12-13

    1.1.4 芳炔氯化法13-14

    1.1.5 其他策略14-15

    1.2 多氯代烯烃的运用15-16

    1.3 氯化铜在氯化合成中的运用16-20

    1.3.1 取代卤化16-18

    1.3.2 加成卤化18-20

    1.4 各种载体的运用20-22

    1.4.1 氧化铝载体20-21

    1.4.2 二氧化硅载体21

    1.4.3 效果比较21-22

    1.5 课题的引入22-25

    1.5.1 本实验探讨目的22-23

    1.5.2 本实验探讨内容23-25

    第2章 芳炔底物的合成25-38

    2.1 芳炔底物的设计与合成25-26

    2.2 各种原料及底物的制备26-30

    2.2.1 碘代芳烃的制备26-27

    2.2.2 两种芳炔底物的制备27-30

    2.3 重要化合物的结构表征30-33

    2.4 实验部分33-37

    2.4.1 仪器与试剂33-34

    2.4.2 实验步骤34-37

    2.5 本章小结37-38

    第3章 芳炔类化合物的氯化探讨38-54

    3.1 各种因素对反应的影响38-41

    3.1.1 不同氯化系统的影响38-39

    3.2.2 溶剂与温度的影响39-40

    3.2.3 反应时间的影响40-41

    3.2 芳炔的氯化41-43

    3.2.1 末端芳炔的氯化41-42

    3.2.2 非末端芳炔的氯化42-43

    3.3 复合系统与其它系统在结果上的差别43-44

    3.4 重要化合物的结构表征44-49

    3.4.1 三氯代芳烯的结构剖析44-48

    3.4.2 二氯代芳烯的结构剖析48-49

    3.5 实验部分49-53

    3.5.1 仪器及试剂49

    3.5.2 实验步骤49-53

    3.6 本章小结53-54

    结论54-55

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