摘要：常压电离、精确串联，农药残留质谱定性、定量浅析技术是近年来最为活跃，进展最为迅猛的领域。有机农药不同于一般简单的有机物，根据其化学分子结构类别应当具有其特有的质谱裂解规律，有必要深入的探讨总结利用。现有的农药质谱数据提供了及其丰富的信息，未被认知的信息仍需要开展KDD探讨。借鉴前人的经验，减少对质谱数据库容量和标准品拥有量的依赖，农药残留浅析工作者有必要成为一名合格的质谱浅析专家。农药残留浅析结果事关食品的合法贸易和消费者的安全，为更有效的避开“检测阳性”或“检测阴性”浅析结果的产生，逐步为残留物的―目标测试‖向―筛查测试‖过渡奠定基础，由此十分有必要开展农药质谱裂解数据库创建的探讨工作。在掌握一般有机物质谱剖析知识和获得农药质谱图的基础上，以适用于GC-MS测定的Codex规定MRLs的农药品种为重点，对所得到的谱图进行剖析归纳，探讨质谱裂解机理、总结规律，明确其定性、定量离子裂片。农药质谱数据以在互联网上收集为主，自测为辅策略获得。采取GC-MS自测获得四氟苯菊酯（trans fluthrin）和苯醚氰菊酯（cyphenothrin）一级质谱图（EI）并生成TXT数字化的质谱图。利用互联网有关网站公开的农药质谱图信息，基本按照JCAMP-DX格式，采集编辑TXT文本论文件，通过JAscript脚本剖析绘制数字式质谱图。采取动态网页，B/S架构，SQLServer开发农药质谱裂解数据库。本论文探讨的各类农药质谱裂解规律总结如下：有机氯类杀虫剂的一级质谱图上有较显著的同位素离子簇峰，质谱裂解主要以脱去Cl原子或HCl为主，质谱图上能显著地看出M35或M36的系列离子裂片峰，可作为含Cl农药的判断依据。同时，在慢电子轰击下，RDA反应也是桥接多环芳烃氯化烃类杀虫剂（如：艾氏剂，狄氏剂，异狄氏剂，七氯等）极易发生的断裂反应。氨基甲酸酯类杀虫剂通式为(?)，在氧原子的电荷诱导下，极易发生酰胺基的裂解，生成一个特点性强的m/z58（CH_3NHCO）裂片离子和R+或R+H的裂片离子。含硫肟化合物（如：涕灭威、丁酮威等）在一级质谱图上一般都有丰度较高的m/z86（C3H4NO2+）的特点裂片离子，据此能判定出该类农药。拟除虫菊酯类杀虫剂断裂方式一般以酯键或苯环的苄基位发生断裂，主要特点裂片离子为m/z208、m/z181以及含有三元环的m/z123，图中还可以看到苯的系列离子m/z91、m/z77、m/z65、m/z51、m/z39。创建并发布到互联网的基于农药残留浅析的203种农药质谱裂解数据库首次全面系统的汇集了农药质谱裂解规律，实现了探讨成果的转化，做到了资源共享，具有多种查询方式，利用方便快捷。对检测人员识别、筛查和确证某些农药残留的质谱浅析提供专业技术指导，适于实验室实时快速浅析判断。本数据库还提供了一些相关信息，包括656种农药TXT文本论文件生成的一级质谱图、2515种农药的基本信息，部分农药的谱图信息。关键词：农药残留论文质谱论文裂解论文剖析论文数据库论文
前言4-5
摘要5-7
ABSTRACT7-11
第一章 绪论11-18
1.1 农药与农药残留浅析11-12
1.2 质谱与质谱联用浅析技术12
1.3 气/液色谱质谱联用浅析技术在农药残留浅析中的运用12-13
1.4 质谱数据库近况和前景13-15
1.4.1 数据库13-14
1.4.2 质谱数据库的近况及展望14-15
1.5 有机物质谱裂解机理和规律的探讨进展15-16
1.5.1 质谱裂解机理和规律的探讨概况15-16
1.5.2 有机农药质谱裂解机理和规律的探讨进展16
1.6 农药质谱裂解数据库探讨的作用和目标16-18
第二章 203 种农药的质谱裂解机理探讨18-74
2.1 材料与策略18-19
2.1.1 谱图来源和标准溶液18
2.1.2 仪器设备和操作条件18-19
2.2 结果与讨论19-73
2.2.1 有机氯农药19-34
2.2.2 有机磷农药34
2.2.3 氨基甲酸酯农药34-49
2.2.4 拟除虫菊酯类杀虫剂49-73
2.3 小结73-74
第三章 主要类别的农药质谱裂解规律及运用指南74-82
3.1 材料与策略74
3.2 结果与讨论74-80
3.2.1 有机氯农药74-76
3.2.2 有机磷农药76
3.2.3 氨基甲酸酯类农药76-77
3.2.4 拟除虫菊酯类杀虫剂77-79
3.2.5 裂解规律与残留浅析试验指南79-80
3.3 小结80-82
第四章 INTERNET 版农药质谱裂解数据库的创建82-88
4.1 材料与策略82-84
4.1.1 开发软件82
4.1.2 功能82-83
4.1.3 生成质谱一级谱图的文本论文件83-84
4.2 结果与讨论84-86
4.2.1 农药品种质谱裂解图84-86
4.2.2 农药质谱图（MS1-EI）86
4.2.3 农药的基本信息86
4.3 小结86-88
结论88-89
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