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亚铁以亚铁为绿色氰源某些有机氰化反应

收藏本文 2024-03-07 点赞:19244 浏览:83769 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:有机氰化反应是一类非常重要的有机反应,通过它可以向有机物分子中引入氰基,很多重要的有机中间体都可以通过有机氰化反应来合成,如:腈、氰醇、氨基腈、α-氨基酸、α-羟基酸、α-酮基酸、酰基腈等,这些物质都是非常重要的有机合成中间体,在有机合成中有着广泛的运用。同时氰化反应也是合成手性有机化合物的重要途径,由此在有机化学工业、医药、农药、染料、颜料、液晶材料、高分子材料等行业中有着十分重要的运用。目前的有机氰化反应常用的一些氰化剂有氢氰酸(HCN)、金属氰化物(如:NaCN、KCN、CuCN、Ni(CN)_2、Zn(CN)_2等)、三硅烷氰化物(TMS-CN)、氰基甲酸酯、二氨基氢化硼、丙酮氰醇、氰基咪唑、乙酰基氰化物、氰基苯并和氰乙基溴化锌等。但是这些氰化剂都有很大的毒性,利用不安全,对环境不友好,由此,在此基础上以绿色化学的角度出发,寻找和探讨一种绿色高效的氰化剂来代替传统有毒有害的氰化剂将具有十分重要的作用。亚铁是煤化学工业的副产品,产量大,低廉,甚至比还要便宜,最重要的是它无毒无害,对环境友好,如果能用它来代替传统的有毒的氰化剂,那将是一个对环境十分友好的改善。本论文以亚铁为环境友好氰化剂,分别与芳磺酰氯、芳甲酰氯进行反应,得到了一系列的芳磺酰氰和1,2-二芳基-1,2-氰基环氧乙烷。具体内容分为三个部分:第一部分综述了一些传统的有毒氰化剂在有机反应中的运用、以亚铁为环境友好氰化剂反应的探讨进展以及本实验室近几年用亚铁作为绿色氰源所取得的一些成果。重点介绍了以亚铁为氰化剂的氰化反应类型。第二部分以亚铁为环境友好氰化剂,与芳磺酰氯在无溶剂的条件下合成芳磺酰氰。此策略是在无溶剂的条件下进行的,避开了传统策略引起的环境个安全压力;同时,还具有原料成本低,工艺简单,操作方便等优点。第三部分以亚铁为环境友好氰化剂和芳甲酰氯反应生成芳甲酰氰,然后在三膦和三乙胺的催化下“一锅法”合成了1,2-二芳基-1,2-氰基环氧乙烷。此策略采取了对环境友好的氰化剂,此外还具有高产率、历程简便、后处理简单的特点。关键词:氰化反应论文亚铁论文芳磺酰氰论文1论文2-二芳基-1论文2-氰基环氧乙烷论文

    摘要7-9

    Abstract9-11

    第一章 文献综述11-33

    摘要11

    1.1 前言11-12

    1.2 传统氰化反应及试剂12-21

    1.2.1 氢氰酸 (HCN )为氰化剂12

    1.2.2 乙腈( CH_3CN )为氰化剂12

    1.2.3. 以金属氰化物为氰化剂12-18

    1.2.4 有机氰化剂18-21

    1.3 亚铁为氰源的氰化反应21-26

    1.3.1 芳环的取代反应22-24

    1.3.2 芳酰氯的取代反应24-25

    1.3.3 芳基磺酸酯类化合物的氰化反应25

    1.3.4 多组分一锅法的氰化反应25

    1.3.5 吲哚衍生物的氰化反应25-26

    1.3.6 位置选择性氰化反应26

    1.3.7 多米诺 He ck - 氰化反应26

    1.4 本实验室近年来以亚铁为绿色氰源所取得的一些探讨进展26-29

    1.4.1 用取代的的醛、酰氯与亚铁三组分一锅法反应合成相关的氰醇衍生物26-27

    1.4.2 用芳香酰氯与亚铁反应制备芳基腈27

    1.4.3 用醛、胺与亚铁三组分“一锅法”合成α- 氨基腈27

    1.4.4 α,α - 二溴代苯乙酮与亚铁无溶剂法合成 2- 芳基 - 3, 3 二溴- 丙烯腈27-28

    1.4.5 芳酰氯和四卤化碳与亚铁三组分“一锅法”合成 2 -芳基- 3 , 3 - 18二卤基丙烯腈28

    1.4.6 芳酰氯和偶氮二甲酸二异丙酯与亚铁三组分“一锅法”氰化反应合成( Z )-2 -(氰基(芳基)-亚)肼 - 1 ,1 -二甲酸二异丙酯28

    1.4.7 芳酰氯与亚铁合成芳甲酸氰基芳甲酯28-29

    1.5 小结29-30

    与酰氯合成 1 , 2 -二芳基 - 1 ,2 -二氰基环氧乙烷49-76

    摘要49

    3.1 前言49-50

    3.2 实验部分50-51

    3.2.1 试剂和溶剂50

    3.2.2 浅析仪器50

    3.2.3 实验原理50

    3.2.4 实验步骤50-51

    3.3 结果与讨论51-57

    3.3.1 不同催化剂对反应产率的影响51-52

    3.3.2 反应物和催化剂物料比对反应产率的影响52-53

    3.3.3 反应溶剂对反应产率的影响53-54

    3.3.4 反应温度对反应产率的影响54-55

    3.3.5 反应时间对反应产率的影响55

    3.3.6 实验结果55-57

    3.4 反应机理的探讨57

    3.5 小结57-58

    3.6 产品的光谱数据58-74

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