缩略语表5-8
中文摘要8-9
Abstract9-11
前言11-16
第一部分 不对称Diels-Alder反应构建桉烷骨架16-93
1、引言16-29
1.1 反应特点和反应机理16-19
1.2 反应活性和取代基效应19-20
1.3 反应的区域选择性20-21
1.4 反应的立体选择性21
1.5 不对称Diels-Alder反应21-24
1.6 Diels-Alder反运用于桉烷化合物全合成24-27
1.7 不对称Diels-Alder反应构建桉烷倍半萜的骨架的设计思想27-29
2、合成路线设计29-34
2.1 目标分子的合成路线设计29-30
2.2 亲二烯合成路线30-31
2.3 二烯合成路线31-32
2.4 手性催化剂的合成32-34
3、结果与讨论34-70
3.1 亲二烯合成34-39
3.1.1 2--环己-2-烯酮(ZYC02)的合成34-35
3.1.2 3--4-二氧戊环-环己-2-烯酮(ZYC04)的合成35-36
3.1.3 2--4-含氧烷基-环己-2-烯酮(ZYC15)的合成36-37
3.1.4 2--4-苄氧基环己-2-烯酮(ZYC25)和2--4-(对甲氧基苄)氧基环己-2-烯酮(ZYC31)的合成37-38
3.1.5 2--4-苄氧基-6-溴环己-2-烯酮(ZYC33)的合成38-39
3.1.6 2-甲氧基-6--苯醌(ZYC28)的合成39
3.2 二烯合成39-45
3.2.1 2-异丙基-1,3-丁二烯(ZYC01)的合成39-45
3.3 Diels-Alder反应活性与区域选择性的初步探讨45-53
3.3.1 ZYC02和ZYC01之间的Diels-Alder反应45-46
3.3.2 ZYC25和ZYC01之间的Diels-Alder反应46-53
3.4 二烯的优化与合成53-57
3.5 Diels-Alder反应活性与区域选择性的再探讨57-59
3.5.1 ZYC28和ZYC26之间的Diels-Alder反应57-59
3.5.2 ZYC31和ZYC32之间的Diels-Alder反应59
3.6 不对称Diels-Alder反应手性催化剂的选择与合成59-65
3.6.1 TADDOL59-62
3.6.2 Oxazaboropdine62-65
3.7 不对称Diels-Alder反应的探讨和立体化学的考察65-68
3.7.1 ZYC02和ZYC26之间的Diels-Alder反应65
3.7.2 ZYC28和ZYC26之间的Diels-Alder反应65-68
3.7.3 ZYC31和ZYC32之间的Diels-Alder反应68
3.8 改善思路68-70
4、第一部分总结70-71
5、实验部分71-80
5.1 检测仪器71
5.2 试剂71
5.3 操作71-80
6、第一部分参考文献80-93
第二部分 2-取代和(E)-1,3-取代共轭丁二烯的合成93-151
1、引言93-106
1.1 取代共轭二烯的探讨价值93-96
1.2 取代共轭二烯合成对策的回顾96-106
2、本课题二烯合成路线的设计106-113
2.1 Wittig反应108-109
2.2 Jupa-Lythgoe烯化反应109-111
2.3 Mannich反应111-112
2.4 立题思想112-113
3、目标化合物与合成路线设计113-117
3.1 目标化合物的设计113-114
3.2 合成路线设计114-117
3.2.1 α,β-不饱和醛的合成路线114
3.2.2 Wittig反应和Jupa反应制备2-取代共轭丁二烯衍生物114-115
3.2.3 Jupa反应制备(E)-1,3-取代共轭丁二烯衍生物(不含S、N杂原子)115
3.2.4 (E)-1-邻苯二甲酰亚胺基-3-共轭丁二烯(Diene-b07)和(E)-1-苯硫基-3-共轭丁二烯(Diene-b08)的合成路线115-117
4、结果与讨论117-129
4.1 α,β-不饱和醛的合成117-118
4.2 Jupa反应底物的合成118-123
4.3 Wittig反应合成低沸点的2-取代共轭丁二烯123-125
4.4 Jupa反应合成2-取代和(E)-1,3-取代共轭丁二烯125-127
4.5 改善思路127-129
5、第二部分总结129-130
6、实验部分130-140
6.1 检测仪器130
6.2 试剂130
6.3 操作130-140
7、第二部分参考文献140-151
附录1:新化合物一览151-152
附录2:中间体和目标化合物一览152-154
附录3:谱图154-183
附录4:综述:桉烷类倍半萜全合成探讨进展(1970-2010)183-266