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试述酸酐钯催化芳基硼酸和酸酐衍生物反应

收藏本文 2024-01-21 点赞:19614 浏览:85162 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:相对于其他金属有机试剂,有机硼试剂体现出很多优越性如低毒性、对空气和水稳定、官能团兼容性好等,且许多有机硼试剂易于合成或已商品化。近年来,钯催化有机硼试剂参与的反应受到了有机化学工作者的青睐。本论文围绕这一主题开展钯催化的芳基硼酸与酸酐衍生物的酯化反应和Suzuki-Type偶联反应探讨。首先,本论文综述了过渡金属催化的酯化反应和Suzuki-Type偶联反应。接着,探讨和探讨了不同系统中钯催化的芳基硼酸与酸酐衍生物的反应:(1)进展了PdCl2(PPh3)2催化的芳基硼酸与取代苯甲酸酐的酯化反应,温和、高效地合成了芳基甲酸芳酯类化合物。(2)系统探讨了Pd2(dba)3/DPEphos系统催化芳基硼酸与靛红酸酐的酯化反应,合成了一系列2-氨基芳甲酸芳酯衍生物,该策略具有良好的官能团兼容性。同位素标记实验表明:氧气参与了反应并在反应历程中起到了重要作用。(3)探讨了Pd(OAc)2催化芳基硼酸与靛红酸酐的Suzuki-Type偶联反应,构建结构多官能化的2-氨基二芳基甲酮类化合物。关键词:钯催化论文芳基硼酸论文酸酐论文酯化反应论文Suzuki-Type偶联反应论文

    摘要4-5

    ABSTRACT5-9

    第一章 过渡金属催化的酯化反应和 Suzuki-Type 偶联反应综述9-31

    1.1 前言9

    1.2 过渡金属催化的酯化反应9-23

    1.2.1 醛氧化酯化反应11-15

    1.2.2 卤代芳烃插羰酯化反应15-18

    1.2.3 羧酸衍生物酯化反应18-21

    1.2.4 其它酯化反应21-23

    1.3 过渡金属催化的 Suzuki-Type 偶联反应23-30

    1.3.1 有机硼试剂与酰氯的偶联反应24-27

    1.3.2 有机硼试剂与酸酐的偶联反应27-29

    1.3.3 有机硼试剂与酯的偶联反应29-30

    1.3.4 有机硼试剂与羧酸的偶联反应30

    1.4 本章小结30-31

    第二章 钯催化芳基硼酸与酸酐的酯化反应31-37

    2.1 引言31

    2.2 反应条件的优化31-34

    2.2.1 催化剂的筛选31-32

    2.2.2 溶剂的筛选32-33

    2.2.3 碱的筛选33-34

    2.3 底物拓展与结果讨论34-36

    2.4 小结与展望36-37

    第三章 钯催化芳基硼酸与靛红酸酐的酯化反应37-52

    3.1 引言37

    3.2 反应条件的优化37-45

    3.2.1 催化剂的筛选37-38

    3.2.2 碱的筛选38-40

    3.2.3 配体的筛选40-42

    3.2.4 溶剂的筛选42-43

    3.2.5 催化剂当量的筛选43-44

    3.2.6 其它因素对反应的影响44-45

    3.3 底物拓展与结果讨论45-48

    3.4 反应机理的探讨48-51

    3.5 小结与展望51-52

    第四章 钯催化芳基硼酸与靛红酸酐的 Suzuki-Type 偶联反应52-63

    4.1 引言52

    4.2 反应条件的优化52-59

    4.2.1 催化剂的筛选52-54

    4.2.2 溶剂和温度的筛选54-55

    4.2.3 配体的筛选55-57

    4.2.4 碱的筛选57-58

    4.2.5 催化剂当量的筛选58-59

    4.3 底物拓展与结果讨论59-62

    4.4 小结与展望62-63

    实验操作与产物表征63-88

    1.1 实验通则63

    1.2 芳甲酸芳酯类化合物的合成通则和产物表征63-72

    1.3 2-氨基苯甲酸酯类化合物的合成通则和产物表征72-82

    1.4 2-氨基二苯甲酮衍生物的合成通则和产物表征82-88

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