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脱硫介孔材料负载金属催化剂加氢脱硫性能查抄袭率怎么

收藏本文 2024-03-10 点赞:13159 浏览:50061 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:燃油中的含硫有机化合物燃烧形成的SO_X严重的污染环境。随着环保法规的日益严格,大部分发达国家限制燃油中的硫含量小于10ppm。在CoMo/Al_2O_3上通过催化加氢是降低燃油硫含量的有效途径,但是由于CoMo硫化物催化剂的活性较低,很难在温和的条件下脱除柴油馏分中难以脱除的DBT,特别是4,6-DM-DBT类化合物。由于空间位阻,4,6-DM-DBT主要通过HYD途径实现脱硫。由此,催化剂具有好的加氢活性是非常重要的。贵金属具有出色的加氢性能,但其对硫敏感,而负载到酸性载体上,特别是负载到强酸性分子筛上的Pd、Pt、以及Pd-Pt具有良好的耐硫性能和更高的加氢能力。众所周知,水蒸气脱铝制备USY的历程可以在Y沸石中引入介孔结构,而且水蒸气脱铝可以调节Y沸石的表面酸性。由此,本论文第二章通过在不同温度下,逐级对Y沸石进行脱铝,制备含有不同介孔孔容和酸性的USY沸石,并采取XRD,SEM,N2吸附等手段对其结构进行表征。并将其用于负载Pd催化剂对DBT和4,6-DM-DBT进行加氢脱硫反应,比较Pd/USY催化剂对DBT和4,6-DM-DBT加氢脱硫性能的差别。并探讨了DBT在各个Pd催化剂上的反应动力学行为。本论文第三章通过加压碳化法合成出介孔MgO并对其进行相关表征。采取共浸渍法制备了CoMo/MgO催化剂,并将其用于DBT和4,6-DM-DBT的加氢脱硫反应,与传统的加氢脱硫催化剂CoMo/γ-Al_2O_3相比,CoMo/MgO催化剂对DBT的加氢脱硫活性要高20%。同时探讨了DBT在各CoMo催化剂上的反应动力学行为。由于微孔分子筛和介孔分子筛在加氢脱硫运用方面均有着弊端,近年来介孔沸石的合成成为一大热点。本论文第四章尝试采取软模板法合成介孔ETS-10沸石并将其用于DBT的加氢脱反应。关键词:加氢脱硫论文USY论文介孔MgO论文介孔ETS-10论文

    摘要4-5

    ABSTRACT5-7

    目录7-9

    第一章 绪论9-28

    1.1 柴油脱硫的重要量和作用9

    1.2 柴油馏分中的含硫化合物及其 HDS 反应9-18

    1.2.1 含硫化合物及其反应特点9-12

    1.2.2 部分噻吩类含硫化合物的 HDS 反应网络12-15

    1.2.3 HDS 反应机理15-18

    1.3 柴油深度 HDS 反应的途径18-20

    1.3.1 两段加氢工艺18

    1.3.2 转变操作条件18

    1.3.3 制备高活性的 HDS 催化剂18-20

    1.3.3.1 传统过渡金属硫化物催化剂18-19

    1.3.3.2 贵金属负载型催化剂19

    1.3.3.3 新型加氢精制催化剂(碳化物、氮化物及磷化物等)19-20

    1.4 HDS 催化剂的组成及结构20-24

    1.4.1 活性组分、助剂和载体20-21

    1.4.1.1 活性组分和助剂20

    1.4.1.2 载体20-21

    1.4.2 催化剂的制备策略21

    1.4.3 HDS 催化剂的活性相结构和论述模型21-24

    1.4.3.1 Co-Mo-S 模型21-23

    1.4.3.2 Rim-edge 模型23-24

    1.5 Y 沸石在 HDS 中的运用24-25

    1.6 ETS-10 沸石的合成及其催化运用25-26

    1.7 选题作用及探讨内容26-28

    1.7.1 选题作用26-27

    1.7.2 探讨内容27-28

    第二章 介孔 USY 担载贵金属 Pd 催化剂对 DBT 和 4,6-DM-DBT 加氢脱硫性能的探讨28-48

    2.1 实验部分28-32

    2.1.1 实验原料28

    2.1.2 介孔 USY 载体的制备28-29

    2.1.3 担载型 Pd 催化剂的制备29-30

    2.1.4 载体及催化剂的表征策略30-31

    2.1.5 HDS 反应性能评价31-32

    2.1.6 DBT 的 HDS 动力学实验32

    2.2 结果与讨论32-47

    2.2.1 载体及催化剂的表征结果32-37

    2.2.2 不同载体担载 Pd 催化剂对 DBT 的 HDS 反应性能比较37-41

    2.2.3 不同载体担载 Pd 催化剂对 4,6-DM-DBT 的 HDS 反应性能比较41-44

    2.2.4 DBT的加氢脱硫反应动力学44-47

    2.2.4.1 稳定性考察44

    2.2.4.2 H2/油比对反应的影响44-45

    2.2.4.3 动力学参数的求取45-47

    2.2.4.3.1 反应速率常数的求取45-47

    2.2.4.3.2 表观活化能的求取47

    2.3 小结47-48

    第三章 碳化法制备介孔 MgO 担载 CoMo 催化剂对 DBT 和 4,6-DM-DBT 的加氢脱硫性能探讨48-63

    3.1 实验部分48-50

    3.1.1 实验原料48

    3.1.2 介孔 MgO 载体的制备48-49

    3.1.3 担载型 CoMo/MgO 催化剂的制备49

    3.1.4 载体及催化剂的表征策略49-50

    3.1.5 HDS 反应性能评价50

    3.1.6 动力学实验50

    3.2 结果与讨论50-61

    3.2.1 载体及催化剂的表征结果50-56

    3.2.2 CoMo/MgO 与 CoMo/γ-Al_2O_3催化剂对 DBT 的 HDS 反应性能比较56-57

    3.2.3 CoMo/MgO-2 与 CoMo/γ-Al_2O_3催化剂对 4,6-DM-DBT 的 HDS 反应性能比较57-59

    3.2.4 DBT 的 HDS 反应动力学探讨59-61

    3.2.4.1 内外扩散影响的消除59-60

    3.2.4.2 动力学参数的求取60-61

    3.2.4.2.1 反应速率常数的求取60-61

    3.2.4.2.2 表观活化能的求取61

    3.3 含氮化合物对 DBT 加氢脱硫反应活性的影响61-62

    3.4 小结62-63

    第四章 ETS-10 沸石的合成及表征63-70

    4.1 合成用的主要试剂与原料63

    4.2 ETS-10 沸石的合成策略63

    4.3 表征策略和测试仪器63-64

    4.4 实验部分64

    4.5 实验结果与讨论64-69

    4.5.1 晶化时间对 ETS-10 沸石结晶度的影响64

    4.5.2 晶化温度对 ETS-10 沸石结晶度的影响64-65

    4.5.3 不同硅源对 ETS-10 沸石结晶度的影响65

    4.5.4 不同钛源对 ETS-10 沸石结晶度的影响65-66

    4.5.5 SEM 图像66-68

    4.5.6 孔结构参数68-69

    4.6 小结69-70

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