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试议氢化苯并杂环类有机负氢化合物在还原反应中运用

收藏本文 2024-04-19 点赞:30323 浏览:135053 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:有机负氢化合物是一种在化学或生物化学反应中能以负氢离子形式提供给其作用底物的一类化合物。五元杂环有机负氢化合物一直以来被化学家们广泛运用于还原反应中,虽然它们没有传统辅酶NADH模型物的1,4-二氢吡啶结构,但其高效的化学选择性与还原能力都得到了广大探讨者的肯定。我们选取了两种五元杂环有机负氢化合物N,N-二苯并咪唑啉(DMBI)和2-苯并噻唑啉(PBT),分别探讨了它们对α,β-环氧烷酮的还原能力,并且比较了2-苯并噻唑啉对缺电子烯烃以及α,β-不饱和酮的还原能力的大小。通过探讨它们的催化性能和范围,目的在于找出结构与活性之间的联系,并据此再设计具有更高效还原能力的有机负氢化合物,以而寻找更广泛的运用。探讨表明,N,N-二苯并咪唑啉和2-苯并噻唑啉作为氢源,在光照催化条件下还原α,β-环氧烷酮都得到了较好的产率。另外,2-苯并噻唑啉还原活化烯烃可以在室温以及不加催化剂的温和条件下选择性还原C=C;与之相比,还原α,β-不饱和酮要在添加Lewis酸并且加热的条件下反应,并且产率相对较低。关键词:五元杂环论文有机负氢化合物论文还原反应论文光照论文

    摘要5-6

    ABSTRACT6-7

    致谢7-13

    第一章 绪论13-29

    1.1 负氢化合物介绍13-14

    1.2 辅酶 NADH 模型物在还原反应中的运用14-24

    1.2.1 还原α,β-环氧烷酮14-15

    1.2.2 还原缺电子烯烃15-17

    1.2.3 还原α,β-不饱和酮17-20

    1.2.4 还原亚胺及其衍生物20-24

    1.3 苯并杂环类有机负氢化合物在还原反应中的运用24-27

    1.4 本课题的来源、目的及作用27-29

    第二章 N,N-二苯并咪唑啉作为氢供体的运用探讨29-34

    2.1 引言29

    2.2 N,N-二苯并咪唑啉还原α,β-环氧烷酮的探讨29-32

    2.2.1 DMBI 及α,β-环氧烷酮的合成29-30

    2.2.2 DMBI 还原α,β-环氧烷酮模型反应条件的优化30-31

    2.2.3 DMBI 还原α,β-环氧烷酮反应底物的拓展31-32

    2.3 实验部分32-34

    2.3.1 DMBI 的合成策略32-33

    2.3.2 α,β-环氧烷酮的制备33

    2.3.3 DMBI 还原α,β-环氧烷酮33-34

    第三章 2-苯并噻唑啉作为氢供体的运用探讨34-43

    3.1 引言34

    3.2 2-苯并噻唑啉还原α,β-环氧烷酮的探讨34-37

    3.2.1 2-苯并噻唑啉的合成34

    3.2.2 2-苯并噻唑啉还原α,β-环氧烷酮的条件优化34-36

    3.2.3 2-苯并噻唑啉还原α,β-环氧烷酮的底物拓展36-37

    3.3 2-苯并噻唑啉还原缺电子烯烃的探讨37-41

    3.3.1 缺电子烯烃的合成37-38

    3.3.2 2-苯并噻唑啉还原苯亚丙二腈的条件优化38-39

    3.3.3 2-苯并噻唑啉还原二氰基取代烯烃的底物拓展39-41

    3.4 实验部分41-43

    3.4.1 2-苯并噻唑啉的合成41

    3.4.2 2-苯并噻唑啉还原α,β-环氧烷酮41

    3.4.3 二氰基取代的缺电子烯烃的合成41-42

    3.4.4 α,β-不饱和酮的制备42

    3.4.5 2-苯并噻唑啉还原二氰基取代烯烃42

    3.4.6 2-苯并噻唑啉还原α,β-不饱和酮42-43

    第四章 结论与展望43-45

    4.1 结论43-44

    4.1.1 DMBI 还原α,β-环氧烷酮的探讨43

    4.1.2 2-苯并噻唑啉还原α,β-环氧烷酮的探讨43

    4.1.3 2-苯并噻唑啉还原缺电子烯烃的探讨43-44

    4.2 展望44-45

    第五章 实验数据与材料补充45-71

    5.1 缩写对照表45

    5.2 实验试剂45-47

    5.3 实验仪器47-48

    5.4 部分产物结构核磁数据48-71

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